Die 1931 eingerichtete Graphische Sammlung umfasst ca. 50.000 Zeichnungen, druckgraphische Arbeiten, Plakate und illustrierte Bücher. Ihre Ursprünge lassen sich bis ins frühe 17. Jahrhundert zurückverfolgen.

Porträtstiche, Landkarten, topographische Ansichten, Festdarstellungen sowie Reproduktionsgraphiken bildeten die Schwerpunkte der landgräflichen Kupferstichsammlung.

Die Bestände sind in kostbare Lederbände eingebunden. Heute liegen die Schwerpunkte der Sammlung weiter bei den Kasseler Akademie Künstlern, wie den Künstlerfamilien Tischbein, Ruhl und Nahl, im Bereich der Architekturzeichnung sowie, was die Moderne angeht, bei den Werken der „Brücke“-Künstler und der informellen Kunst.Besucher können sich im Lesesaal der Bibliothek eine mehrmals im Jahr wechselnde Auswahl von repräsentativen Künstlerblättern vorlegen lassen. Einsicht in weitere Bestände auf Anfrage.